由于金(I)配合物的線(xiàn)性配位帶來(lái)的固有挑戰(zhàn)，不對(duì)稱(chēng)金催化過(guò)程仍然具有挑戰(zhàn)性，尤其是在軸向手性骨架的不對(duì)稱(chēng)合成中。除了極少數(shù)的分子內(nèi)簡(jiǎn)單環(huán)化的報(bào)道，通過(guò)不對(duì)稱(chēng)金催化的分子間炔烴轉(zhuǎn)化構(gòu)建軸向手性化合物仍未開(kāi)發(fā)。

近日，溫州大學(xué)錢(qián)-李教授團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)了一種金/HNTf2催化的不對(duì)稱(chēng)重氮炔烴環(huán)化反應(yīng)，可以發(fā)散性地合成手性非C2對(duì)稱(chēng)雙芳基和芳基醌類(lèi)化合物，收率和對(duì)映選擇性普遍較好（收率高達(dá) 93%，ee值高達(dá)99%）并且具有廣泛的底物范圍。值得注意的是，這項(xiàng)工作代表了首例以分子間方式進(jìn)行的金催化炔烴不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)化合成軸手性化合物。這一策略成功地?cái)U(kuò)展到首次以?xún)?yōu)異的非對(duì)映選擇性和高對(duì)映選擇性（高達(dá)93% ee 和50:1 dr）地構(gòu)建具有一個(gè)碳中心手性的七元環(huán)軸手性化合物。代表性軸向手性配體在一系列對(duì)映選擇性反應(yīng)中的成功應(yīng)用進(jìn)一步說(shuō)明了該方法的實(shí)用性。重要的是，通過(guò)實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算證明了：Br?nsted酸作為質(zhì)子梭催化劑可顯著促進(jìn)這種不對(duì)稱(chēng)環(huán)化。同時(shí)，理論計(jì)算表明了反應(yīng)的手性控制來(lái)源與水進(jìn)攻手性金卡賓這一過(guò)程，且多重氫鍵在這個(gè)過(guò)程中起著重要的作用。

此項(xiàng)工作以Gold/HNTf2-Cocatalyzed Asymmetric Annulation of Diazo-Alkynes: Di-vergent Construction of Atropisomeric Biaryls and Arylquinones為題發(fā)表在國(guó)際頂級(jí)期刊JACS上，溫州大學(xué)作為第一單位，錢(qián)鵬程教授，湯浩教授，李龍教授為通訊作者。該研究工作主要由錢(qián)鵬程-李龍團(tuán)隊(duì)2022級(jí)研究生王一波、博士后劉瑋、李亭共同完成，并得到課題組其他研究生和本科生協(xié)助。理論計(jì)算部分由溫州大學(xué)湯浩教授完成。同時(shí)南方科技大學(xué)李鵬飛教授對(duì)我們的工作中絕對(duì)構(gòu)型的測(cè)定做出突出貢獻(xiàn)。研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金（21828102, 22303062, 22401218）、浙江省自然科學(xué)基金（LQ23B020002, LY22B030002, LQ22B030004）溫州市科技局項(xiàng)目（G20220023），溫州市化學(xué)會(huì)服務(wù)站等資助。